2001年-2003年，外交部党委书记（正部长级）、副部长

2003年-2007年，外交部部长

2008年-2013年，全国人大外事委员会主任委员

2012年-2019年，中国公共外交协会会长

第十六届中共中央委员，第十一届全国人大常委会委员，第十一届全国人大外事委员会主任委员，中国人民外交学会名誉会长。

1982年3月，在外交部有史以来的第一次新闻发布会上，他以翻译身份正式亮相。

1985-1990年整整5年间，他以部长助理的身份兼任外交部发言人，面对西方记者提出的许多刁钻尖刻的问题，李肇星沉着应对，他的机智、坚定给人们留下了深刻印象，被誉为“铁嘴钢牙”外交官。

1995年2月任外交部副部长。1998年3月任中国驻美国特命全权大使。

1999年5月7日以美国为首的北约轰炸中国驻南联盟使馆这一事件。时任驻美大使的李肇星让时任美国总统克林顿写下“对死难者表示深切的哀悼，对其家属和中国人民表示真诚的歉意”，并签下了自己的名字。李肇星被美国传媒认为是“强硬派”，美国报纸形容当时的李大使“脸上极具哀容与愤怒”。

2005年6月2日，时任中国外交部长李肇星和俄罗斯外长拉夫罗夫在俄远东城市符拉迪沃斯托克市（即海参崴），代表中俄两国政府互换了《中华人民共和国和俄罗斯联邦关于中俄国界东段的补充协定》批准书。标志着两国彻底解决了所有历史遗留的边界问题。

出身农家爱读书

1940年10月，李肇星出生于山东省胶南县（今山东省青岛市黄岛区）大珠山脚下的王家村，自幼家庭生活贫苦。李肇星是在姥姥家所在的瓦屋村读完小学的，他热爱学习在王家村和瓦屋村都很出名。虽然生活条件艰苦，但中学时期的李肇星依然利用一切时间学习，外语和中文的表现尤其突出。

李肇星常常会爬到河边的柳树上去看书。此外，县城里的图书馆是中学时代的李肇星经常光顾的地方。“本来图书馆是给干部开的，不对学生开放，但肇星的好学精神感动了图书馆那个叫王晶的阿姨。”沈乐亭说。

李肇星爱学习的习惯一直坚持至今。2005年4月15日与公众的见面会上，他对在场的大学生强调了学习的重要性：“学习好，将来为祖国劳动，使我们祖国很快强大起来，特别要提的是，要有创造性的学习，创造性的劳动，因为现在世界上各国的竞争，最主要的就是创新能力的竞争。”言谈中语重心长，更是他自己成长经历的写照。

诗人意外搞外交

高考时，李肇星没有如愿进入一心向往的中文系就读，“意外”地被第二志愿北京大学西语系录取。

1964年，李肇星从北大毕业，恰逢外交部到北大西语系挑人，李肇星和其他几名同学被录取，其中包括后来成为他夫人的秦小梅。

口才和笔头俱佳

1999年中国驻南斯拉夫使馆被炸后他与美国政客和媒体的唇枪舌剑。时任驻美大使的李肇星，展现出的“咄咄逼人”和强硬态度让美国人很受震动。

2005年“两会”期间，中外记者招待会上回答记者提问时的李肇星，更是让人感受到了他出众的语言和文字表达能力。

2005年4月15日的公众开放日见面会时，在提到“台独”总代表李登辉时，他用的定语是“那个挺坏的人”，而日本右翼政客经常去参拜的靖国神社，则被他称为“日本的大庙”。谈到日本成为联合国安理会常任理事国的企图时，李肇星表示：“有的国家想提拔提拔自己，想当个联合国安理会的常任理事国，这个可以理解，谁不想提拔自己呢？”

性情诗人

早年贫寒的生活形成了李肇星性格中朴实、执著的部分。而作为诗人，他又是情感丰富的性情中人。在漫长的外交生涯中，李肇星眷恋写作。驻肯尼亚、莱索托等非洲国家时，儿子还小，为了表达对儿子的思念，他为国内少年读者写了一系列文章，后来结集出版，取名《彩色的土地》。

网络分享

2022年1月1日，李肇星成为B站up主，并发布了第一条视频，在视频里与年轻网友分享自己的故事。

妻子：秦小梅，曾任中国驻联合国代表参赞和外交部驻香港特派员公署国际组织部副主任。

岳父：秦力真，外交家，刘少奇的秘书，原中华人民共和国外交部领事司司长。

李肇星夫妇有一个儿子。为了让他懂得自己是庄稼人的后代，爱自己的故土。禾禾从北京四中毕业后考取清华大学，后来又留学美国。2001年，禾禾以年级第一名的成绩大学毕业，通过网络找到工作。2004年，禾禾又考取哈佛大学工商管理学院。李肇星是一个开通的好父亲，他十分尊重儿子的意愿。他告诉禾禾：在这个世界上，靠任何人都不行，只有靠自己。

2001年1月29日，是李肇星驻美任期的最后一天。华盛顿市长威廉斯颁布文告宣布这一天为“李肇星日”，以表彰他任驻美大使3年来的卓越贡献。

2004年，智利驻华大使卡夫雷拉代表智利总统拉戈斯向李肇星颁发了聂鲁达百年诞辰“总统荣誉勋章”，并称赞他既是一名出色的外交家，也是一名出色的诗人。

2010年11月15日，李肇星先生被授予浸会大学荣誉人文学博士学位。

因经常在举行记者招待会时，引用古人的诗句或自己作诗，而又被一部分人称为“诗人部长”或“诗人外交家”。

因为在台湾问题上的强硬立场，加之出众的个人形象，一部分人称他为“我的脾气不好部长”。